p-Allylcatechol [1126-61-0-A] C9H10O2
Allylbromid reagiert zunächst mit Brenzcatechin
zu Allyl-(2-hydroxyphenyl)-ether. Der entstandene Ether lagert sich beim
Erwärmen zu ortho- und para-Allylcatechol um. Diese Art der Umlagerung
ist allgemein als Claisen-Umlagerung bekannt.
Durchführung: In einem 1000-ml-Rundkolben werden 132 g Brenzcatechin,
103 ml Allylbromid und 220 ml wasserfreies Aceton
vorgelegt. Zu dieser Lösung gibt man 170 g wasserfreies Kaliumcarbonat
und versieht den Kolben mit einem Rückflusskühler. Auf den Kühler setzt
man zur Absorption von Feuchtigkeit ein Trockenröhrchen mit
Calciumchlorid-Füllung. Danach wird die Lösung in einem Wasserbad 6 bis
8 Stunden zum Sieden erhitzt. Nach Ablauf der Zeit lässt man abkühlen
und tauscht den Rückflusskühler gegen eine Destillierbrücke mir
Vorlage. Danach wird das Aceton vollständig abdestilliert und man gibt
50 ml Wasser und soviel 30%-ige Schwefelsäure hinzu, bis blaues
Lackmuspapier deutlich gerötet wird. Anschließend extrahiert man in
mehreren Einzelportionen mit dem gleichen Volumen Diethylether. Die
Etherschichten werden abgetrennt und mit 10%-iger Natronlauge
gewaschen. Nun säuert man die wässrige Phase mit 30%-iger Schwefelsäure
an, wobei sich ein Öl abscheidet. Dieses Öl wird durch Zugabe von Chloroform verdünnt und die zwei sich
bildenden Phasen werden im Scheidetrichter getrennt. Aus der
organischen Phase zieht man das Lösungsmittel in einer
Vakuumdestillationsapparatur ab und destilliert den Rückstand im
Wasserstrahlpumpenvakuum. Als Zwischenprodukt erhält man
Allyl-(2-hydroxyphenyl)-ether.
Anschließend werden 92 g des Zwischenproduktes in einem
250-ml-Rundkolben unter Rückflusskühlung, durch einen Intensivkühler,
auf 170-180 °C erhitzt. Die Umlagerung zum Endprodukt verläuft unter
starker Temperaturerhöhung (bis 265°C) und einem Farbwechsel nach rot.
Anschließend lässt man abkühlen und tauscht den Intensivkühler gegen
eine Vakuumdestillationsapparatur. Nun wird die Flüssigkeit im Vakuum
bei 15 bis 16 Torr fraktioniert destilliert, wobei zwischen 142 und
145°C eine erste Fraktion überdestilliert. Sie wiegt ca. 66 g. Die
zwischen 152-160 °C übergehende Fraktion wiegt etwa 17 g. Beide
Fraktionen werden zum Schluss nochmal jeweils getrennt bei 16 Torr
destilliert. Das reine Endprodukt destilliert zwischen 156 und 158°C
über und kristallisiert in der Vorlage aus. Die erhaltenen Kristalle
schmelzen bei 48 °C.
Beschreibung: p-Allylcatechol bildet farblose, wasserunlösliche, charakteristisch riechende Kristalle mit einem Schmelzpunkt von 48.5 °C. Die Substanz kann als Ausgangsstoff zur Synthese von Safrol dienen.
Basierend auf: D. Ollis et al., J. Chem. Soc. Chem. Comm.,
1974, 494-496, DOI:
10.1039/C39740000494 • S. C. Sethi et al., Ind. J. Chem., 2
(8), 1964, 323-326
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Letzte Aktualisierung: 01/01/10
Andere Bezeichnungen: 4-Allylcatechol;
1-Allyl-3,4-dihydroxybenzol; 4-Allyl-1,2-dihydroxybenzol;
4-Allyl-pyrocatechol; 4-Allylpyrocatechol; 1,2-Dihydroxy-4-allylbenzol;
4-(2'-Propenyl)-1,2-benzoldiol; 4-(2-Propenyl)-1,2-Benzoldiol