Nitromethan [75-52-5-A] CH3NO2
Zu einer Mischung aus 125 g Chloressigsäure [79-11-8] und 125 g
zerkleinertem
Eis, das sich in einem 1-l-Destillierkolben befindet, wird unter Rühren
oder Schütteln
ausreichend 40%-ige Natriumhydroxidlösung [1310-73-2] hinzugegeben,
damit
die Lösung durch Phenolphthalein als leicht alkalisch eingestuft wird.
Etwa 90
ml werden benötigt; die Temperatur sollte nicht über 20 °C steigen,
ansonsten bildet
sich Natriumglykolat. Alternativ kann die Neutralisierung auch mit 75 g
fein
gepulvertem, wasserfreiem Natriumcarbonat [497-19-8-0H2O] herbeigeführt
werden,
das in kleinen Portionen unter ständigem Schütteln hinzugefügt wird.
Anschließend
wird eine Lösung aus 73 g Natriumnitrit [7632-00-0] in 100 ml Wasser
in den Kolben gegeben. Ein Thermometer, das gut bis unter die
Oberfläche der
Flüssigkeit reicht, wird angebracht. Am Kolben wird ein gut
funktionierender
Kühler angebracht (z.B. ein Kühler mit doppeltem Mantel), der abwärts
gerichtet
wird. Die Vorlage sollte nach Möglichkeit in Eiswasser gekühlt werden.
Die Mischung
wird langsam erhitzt, bis sich erste Kohlendioxidbläschen bilden; dies
passiert,
wenn die Temperatur 80-85 °C erreicht hat. Die Wärmequelle wird
daraufhin
sofort entfernt. Die Reaktion (Zersetzung von Natriumnitroacetat) setzt
unter
Wärmeentwicklung ein und die Temperatur steigt ohne weiteres Zuführen
weiterer
Wärme von außen auf nahezu 100 °C an. Wird Wärme zugeführt, nachdem die
Temperatur 85 °C erreicht hat, bilden sich große Mengen Schaum und die
Ausbeute
an Nitromethan sinkt beträchtlich. Wird die Reaktion zu heftig, kann
sie etwas
zurückgehalten werden, indem ein nasses Tuch um den Kolben gelegt wird.
Während der exothermen Reaktion gehen etwa 30 ml Nitromethan zusammen
mit
40 ml Wasser über. Wenn die Temperatur wieder unter 90 °C gesunken ist,
wird
die Mischung leicht erhitzt, bis die Temperatur wieder auf 110 °C ist.
Das Destillat
wird in einen Trenntrichter gegeben und dort mindestens 30 min stehen
gelassen,
um die vollständige Auftrennung in zwei Schichten zu gewährleisten. Das
Nitromethan,
das sich in der unteren Phase befindet, wird isoliert, mit wasserfreiem
Calciumchlorid
[10043-52-4-0H2O] oder wasserfreiem Calciumsulfat
[7778-18-9-0H2O] getrocknet und destilliert. Man erhält 30 g
Nitromethan mit
einem Siedepunkt von 100-102 °C. Die Ausbeute kann durch Mischen der
wässrigen
Phase mit einem Viertel ihres Eigengewichts an Natriumchlorid,
anschließende
Destillation und Isolieren des Nitromethans um weitere 3-4 g vergrößert
werden.
Übernommen aus: Vogel, Arthur I. - A Text-Book of Practical Organic Chemistry, 3. Auflage, Longman, London 1974
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Letzte Aktualisierung: 01/11/04